【編者按】隔膜周報，系電池網(wǎng)與河南惠強新能源材料科技股份有限公司（簡稱“惠強新材”）推出的隔膜資訊類周報（每周五推出，歸屬“電池智庫”欄目），旨在通過更具價值的數(shù)據(jù)、報告或資訊等給行業(yè)帶來更加客觀的認(rèn)知和分析，給實業(yè)制造以不同的視角和思維，同時我們將根據(jù)讀者、行業(yè)、公司需求推出深度研究與項目對接，引進國外先進技術(shù)和合適資本推動中國隔膜行業(yè)的商業(yè)化應(yīng)用進程。另外，探索與企業(yè)或機構(gòu)聯(lián)辦欄目也是更大程度地滿足公司和市場、用戶需求。我們期待著您的關(guān)注、參與和支持！
電池網(wǎng)總編室 惠強新材
2019年11月15日
【公司】滄州明珠股東擬被動減持股份 預(yù)計被動減持不超總股本0.66%
11月11日，滄州明珠（002108）發(fā)布公告稱，股東鉅鴻（香港）有限公司因存在被動減持情形，將以集中競價交易方式減持不超過持有的公司9,396,000股股份（占本公司總股本比例0.6627%），本次被動減持累計金額不超過8,893,055.33元。
據(jù)了解，本次擬減持的原因系鉅鴻公司因股權(quán)質(zhì)押為興華醫(yī)藥7,000萬元人民幣借款提供出質(zhì)，將其持有的公司部分股份質(zhì)押給華鑫國際信托有限公司，質(zhì)押股份為23,575,000股，占公司股本總數(shù)的1.6626%，因興華醫(yī)藥未及時履行償債義務(wù)，該部分股份被廣州法院司法凍結(jié)，其中14,179,000股股票于2019年06月05日至2019年06月26日期間以集中競價交易方式被強制執(zhí)行賣出，截至2019年11月08日，鉅鴻公司被廣州法院司法凍結(jié)股票數(shù)量為9,396,000股，因興華醫(yī)藥就到期未履行償債義務(wù)的事項并未得到全部解決，因此鉅鴻公司被凍結(jié)的部分股份將被廣州法院繼續(xù)處置，股份來源為首次公開發(fā)行前取得的股份及因歷年權(quán)益分派送轉(zhuǎn)的股份。
公司2019年半年度報告顯示，2019年上半年公司歸屬于上市公司股東的凈利潤為9683.95萬元，比上年同期下滑21.51%。（來源：挖貝網(wǎng)）
【技術(shù)】中國科大構(gòu)建仿珍珠母層隔膜提升鋰電池抗沖擊性能
近日，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授姚宏斌、倪勇和俞書宏研究團隊受珍珠層具有高韌性的啟發(fā)，提出了一種強化聚烯烴隔膜抗沖擊韌性的方法。該團隊通過在聚乙烯隔膜表面構(gòu)建仿珍珠層涂層，有效地維持了沖擊后隔膜內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu)，從而保證了電池充放電過程中具有均勻的鋰離子流。相對于使用商業(yè)陶瓷隔膜的軟包電池，采用仿珍珠層隔膜的軟包電池在沖擊時表現(xiàn)出較小的開路電壓變化和較好的循環(huán)穩(wěn)定性以及高的安全性。該研究成果于11月6日以A Nacre-Inspired Separator Coating for Impact-Tolerant Lithium Batteries為題在線發(fā)表在《先進材料》（Advanced Materials）上。
目前廣泛使用陶瓷納米顆粒涂層來提高聚烯烴隔膜的熱穩(wěn)定和對電解液的浸潤性，然而受力分析表明納米顆粒涂層很難有效地抵抗局域化的外力沖擊作用，其必然會導(dǎo)致電池內(nèi)部在充放電過程具有不均勻的鋰離子流，引發(fā)電極上不均勻的鋰沉積甚至導(dǎo)致鋰枝晶的生成（如圖1a）。該研究團隊在深刻理解自然界珍珠母層高韌性原理的基礎(chǔ)上，在聚乙烯隔膜表面構(gòu)建仿珍珠層的“磚泥”有序結(jié)構(gòu)。在受到外力沖擊時，仿珍珠母涂層通過片片滑移的作用有效地擴大受力面積來耗散沖擊的應(yīng)力，從而有效地保護了隔膜內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)，維持電池內(nèi)部均勻的鋰離子流（如圖1b）。
為了進一步證實珍珠層啟發(fā)的隔膜對商業(yè)化電池安全性的作用，研究團隊對兩種隔膜組裝的軟包電池進行沖擊試驗。與使用商業(yè)納米顆粒涂層隔膜的軟包電池相比，運用仿珍珠母層隔膜的軟包電池顯示出更低的瞬時開路電壓變化和更快的電壓恢復(fù)（如圖2a,b）。研究團隊還繼續(xù)考察了受兩次沖擊后軟包電池的長循環(huán)性能，使用仿珍珠母涂層隔膜的軟包電池在超過80個循環(huán)中仍顯示出良好的穩(wěn)定性（如圖2c）。上述研究結(jié)果表明，仿珍珠母層隔膜對電池具有良好的保護作用并且可以有效地降低許多安全隱患。
該工作提出了構(gòu)建仿珍珠層增韌隔膜的策略，并從理論模擬和實驗測試上證明其提升鋰電池抗沖擊的能力，這將為今后提升鋰電池的安全性開辟新途徑。（來源：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)）
【技術(shù)】河北工業(yè)大學(xué)-加拿大滑鐵盧大學(xué)Adv. Mater.：低帶隙硒化銻半導(dǎo)體改性隔膜助力高性能鋰硫電池
隨著便攜電子產(chǎn)品、電動汽車、無人飛機等領(lǐng)域的蓬勃發(fā)展，高能量密度儲能電池的研發(fā)也備受市場關(guān)注。在鋰離子電池能量密度受限的背景下，價格低廉、環(huán)境友好、高理論比容量（1675mAhg-1）和高理論能量密度（2600Whkg-1）的鋰硫電池是化學(xué)儲能裝置中最有前景的新興二次電池體系之一。但是，目前鋰硫電池的發(fā)展仍然受到一些技術(shù)挑戰(zhàn)的阻礙，比如充放電過程中硫的體積膨脹，可溶性多硫化鋰中間產(chǎn)物L(fēng)i2Sx（2<x<8）引起的穿梭效應(yīng)，以及單質(zhì)硫和最終放電產(chǎn)物硫化鋰（Li2S2/Li2S）的低電導(dǎo)率，嚴(yán)重降低了硫的利用率、電子傳輸效率以及電化學(xué)反應(yīng)速率，從而影響電池的循環(huán)壽命和倍率性能。
?針對上述問題，對隔膜進行改性可將中間產(chǎn)物多硫化鋰盡可能地限制在硫正極一側(cè)，減少其與鋰負(fù)極的直接接觸，抑制穿梭效應(yīng)。當(dāng)前的隔膜改性材料主要是高電導(dǎo)率的碳質(zhì)材料、納米金屬氧/硫化物及其相關(guān)復(fù)合物，通過對多硫化鋰的物理和化學(xué)雙重吸附，達(dá)到抑制多硫化鋰穿梭效應(yīng)的目的。但緩慢的電池反應(yīng)動力學(xué)仍是我們面臨的難題之一，通過引入具有催化活性的材料可以加速多硫化鋰的氧化還原反應(yīng)速率，有效地縮短中間產(chǎn)物多硫化鋰的存在時間，避免嚴(yán)重的容量衰減，從而提高電化學(xué)性能。本研究首次將低帶隙缺硒的硒化銻半導(dǎo)體引入隔膜的改性。一方面通過半導(dǎo)體缺陷工程調(diào)控其電子結(jié)構(gòu)，進一步增強其導(dǎo)電性，另一方面通過對缺陷和材料物相組成進行設(shè)計，增強化學(xué)錨定多硫化鋰及其電催化性能，從而有效抑制穿梭效應(yīng)以及加速多硫化鋰動力學(xué)轉(zhuǎn)化。
近日，加拿大滑鐵盧大學(xué)陳忠偉院士、河北工業(yè)大學(xué)張永光副教授、李敬德副教授（共同通訊作者）通過隔膜改性將富含硒缺位（VSe）的Sb2Se3-x/rGO復(fù)合微球首次引入到鋰硫電池中。這種低帶隙（1.0-1.2eV）的硒化銻半導(dǎo)體本身具有較強的電導(dǎo)率，成本低廉、易于控制缺陷產(chǎn)生，進而增強其電導(dǎo)率，在鋰硫電池系統(tǒng)改進中具有較大的應(yīng)用潛力。本文采用噴霧干燥工藝構(gòu)建了完整的微球結(jié)構(gòu)、確保長程電荷傳輸，隨后的化學(xué)還原和快速熱沖擊使得Sb2Se3-x/rGO復(fù)合物中引入大量VSe。該半導(dǎo)體缺陷工程不僅顯著提高其導(dǎo)電性、加強化學(xué)吸附多硫化物，而且極大促進了催化多硫化物的動力學(xué)轉(zhuǎn)化過程。Sb2Se3-x/rGO改性隔膜的引入有效地緩解了多硫化物引起的“穿梭效應(yīng)”，從而實現(xiàn)高效、持久的硫的電化學(xué)行為。具有Sb2Se3-x/rGO改性隔膜的鋰硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能（8.0C），良好的循環(huán)穩(wěn)定性（衰減容量率僅為0.027%每圈），并且在高硫負(fù)載量（8.1mgcm-2）下仍具有7.46mAhcm-2的面積容量。該工作首次引入硒缺位半導(dǎo)體改性隔膜，開拓了一種新的設(shè)計缺陷工程方式，為實現(xiàn)高性能鋰硫電池提供新的見解。
本研究通過一種簡易的噴霧干燥及缺陷工程開發(fā)了富含硒缺位的Sb2Se3-x/rGO半導(dǎo)體基材料微球，將其作為改性隔膜材料，可有效地抑制“穿梭效應(yīng)”，獲得了優(yōu)異的鋰硫電池電化學(xué)性能。這種多級結(jié)構(gòu)可作為電子/離子傳輸?shù)膶?dǎo)電框架，同時提供豐富的活性界面利于限制和轉(zhuǎn)化多硫化物。此外，該材料具有更強的導(dǎo)電性、多硫化物吸附能力和催化活性，建立了阻止多硫化物穿梭的屏障，促進鋰硫電池的化學(xué)動力學(xué)過程。得益于這些優(yōu)勢，所開發(fā)的具有Sb2Se3-x/rGO改性隔膜的鋰硫電池表現(xiàn)出高達(dá)8.0C的良好倍率性能，在1.0C時每次循環(huán)的容量衰減僅為0.027%。該研究對具有吸附和催化雙重功能的改性隔膜，以及高性能鋰硫電池的發(fā)展具有重要的指導(dǎo)和借鑒作用。（來源：能源學(xué)人）
【智庫圈點】鋰電隔膜未來市場需求增長點在哪？
目前，以智能手機為主的消費型鋰電池增速趨緩，而由于新能源汽車銷量4連降，車用動力電池的市場需求也不容樂觀，業(yè)內(nèi)預(yù)計，新型可穿戴設(shè)備、智能家居、電動自行車、電網(wǎng)儲能等領(lǐng)域或?qū)⒊蔀殇囯姵匦碌氖袌鲂枨笤鲩L點，面對動力電池領(lǐng)域競爭加劇，部分隔膜等原材料企業(yè)正努力尋求新的市場需求增長點。
此外，相關(guān)統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，在動力電池領(lǐng)域，目前雖然國內(nèi)市場對于鋰電隔膜的需求量占據(jù)全球動力市場需求5成以上的市場份額，但從近年來國內(nèi)外動力電池市場對隔膜需求總量的差距在不斷縮小，海外動力市場的增長值得期待，國內(nèi)頭部隔膜生產(chǎn)商或?qū)⑹芤妗?/p>
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